Sintesis senyawa turunan antidotum dimerkaprol dan metanol dari gliserol

INAYATI, Aulia, Prof. Drs. Jumina, Ph.D

2010 | Tesis | S2 Ilmu Kimia

Telah dilakukan sintesis senyawa turunan antidotum dimerkaprol menggunakan bahan awal gliserol yang merupakan produk samping pembuatan biodiesel. Sintesis dilakukan melalui lima tahap yaitu (1) dehidrasi gliserol dengan asam format melalui metode destilasi pada suhu 195-260 ºC untuk mendapatkan alil alkohol, (2) reaksi brominasi alil alkohol pada suhu (-2)-0 ºC menggunakan pelarut kloroform dan menghasilkan senyawa 2,3-dibromopropanol, (3) oksidasi 2,3-dibromo propanol dengan asam nitrat pada suhu 50-60oC membentuk senyawa asam 2,3-dibromo propanoat, (4) reaksi esterifikasi dengan etanol dan asam sulfat pekat terhadap asam 2,3-dibromo propanoat menghasilkan etil 2,3-dibromopropanoat, (5) reaksi senyawa ester dengan tiourea yang kemudian dihidrolisis dengan KOH 85% sehingga dihasilkan senyawa etil 2,3-dimerkaptopropanoat sebagai turunan antidotum dimerkaprol. Konfirmasi struktur dari senyawa yang dihasilkan dilakukan menggunakan spektrometer IR, 1H-NMR, dan GC-MS. Alil alkohol yang diperoleh melalui reaksi dehidrasi alil alkohol memiliki rendemen 60,91% dan kemurnian 82,89%. Reaksi brominasi alil alkohol menghasilkan senyawa 2,3-dibromopropanol dengan rendemen 82,54% dan kemurnian 99,42%. Reaksi oksidasi 2,3-dibromopropanol menghasilkan senyawa asam 2,3-dibromopropanoat dengan rendemen 65,22% dan kemurnian 74,96%. Esterifikasi asam 2,3-dibromopropanoat dengan etanol dan asam sulfat pekat menghasilkan etil 2,3-dibromopropanoat memberikan rendemen 73,50% Senyawa etil 2,3-dimerkaptopropanoat sebagai senyawa turunan antidotum dimerkaprol yang diperoleh melalui reaksi senyawa etil 2,3-dibromopropanoat dengan tiourea dan hidrolisis dengan KOH memberikan rendemen 8,27%. Selain itu, gliserol juga digunakan dalam sintesis metanol melalui reaksi cracking dengan timbal tetraasetat dan reduksi menggunakan NaBH4 dan metanol yang dihasilkan adalah sebesar 2,51%.

The synthesis of 2,3-dibromo ethyl ester using glycerol as the starting material from biodiesel by-product has been carried out. The synthesis was carried out ini five steps i.e (1) dehydration of glycerol with formic acid to give allyl alcohol by distillation method at 195-260 ºC, (2) bromination of allyl alcohol at -2-0 ºC in chloroform to yield 2,3-dibromo propanol, (3) oxidation of 2,3-dibromo propanol using nitric acid at 50-60oC to produce 2,3-dibromo propanoic acid, (4) esterification of 2,3-dibromopropanoic acid with ethanol and 95 % sulfuric acid to yield ethyl 2,3-dibromopropanoate, (5) reaction of esterification product with thiourea followed by hydrolysis with KOH to give dimercaprol antidote derivatives. Structural characterization was done by means of IR, 1H-NMR, and GC-MS spectrometers. Allyl alcohol was produced by distillation method of glycerol in 60.91% yield and 82.89% purity. The bromination reaction of allyl alcohol produced 2,3-dibromo propanol in 82.54% yield and 99.42% purity. Oxidation of 2,3-dibromopropanol produced 2,3-dibromopropanoic acid in 65.22% and 74.96% purity. Esterification of 2,3-dibromopropanoic acid gave ethyl 2,3-dibromopropanoate in 73.50% yield. The reaction between ethyl 2,3-dibromopropanoate and thiourea, followed by hydrolysis with KOH produced ethyl 2,3-dimercaptopropanoate as a dimercaprol antidote derivative in 8.27% yield. On the other hand, glycerol was also used to produce methanol by cracking reaction with lead tetraacetate and reduction with NaBH4. Methanol was produced in 2.51% yield from this reaction.

Kata Kunci : Etil 2,3-dimerkaptopropanoat, Antidotum dimerkaprol, Gliserol, Metanol