Studi tentang sintesis 4-metoksibenzil-2',4',6'-trihidroksi fenil keton dan asam p-metoksifenil asetat sebagai senyawa antara sintesis isoflavon dari anetol

SUCIATI, Dwimaryam, Prof. Dr. Sabirin Matsjeh

2010 | Tesis | S2 Ilmu Kimia

Telah dilakukan sintesis senyawa 4-metoksibenzil-2',4',6'-trihidroksifenil keton dan asam p-metoksifenilasetat dari bahan dasar anetol yang merupakan salah satu senyawa antara yang penting dalam sintesis isoflavon Daidzein dan Genestein. Sintesis ini bertujuan untuk memanfaatkan dan meningkatkan nilai guna bahan alam Indonesia, seperti minyak adas. Isolasi anetol dilakukan dari minyak adas kualitas baik dengan destilasi fraksinasi pengurangan tekanan, diperoleh anetol dengan rendemen 77% dan kemurnian 96,24%. Anetol yang diperoleh dioksidasi dengan KMnO4 dalam suasana asam menggunakan KTF tween 80 pada suhu 30 oC selama 2 jam, diperoleh p-anisaldehid dengan rendemen 83,6% dan kemurnian 90,2%. Reaksi reduksi p-anisaldehid dilakukan dengan NaBH4 dalam metanol, menghasilkan p-metoksibenzilalkohol dengan rendemen 88,36% dan kemurnian 99,89%. Reaksi antara p-metoksibenzilalkohol dengan klorotrimetilsilan (TMSCl) dan kalium kromat yang terlarut dalam kloroform menghasilkan p-metoksibenzilklorida dengan rendemen 92,76%. Reaksi nitrilisasi selanjutnya dilakukan dengan dua cara menggunakan metoda Finkelstein, yaitu : a). Menggunakan KCN dalam air dan direfluk selama 6 jam, diperoleh p-metoksifenilasetonitril dengan rendemen yang rendah, b). p-Metoksifenilasetonitril dengan rendemen 91,06% dan kemurnian 85,96% dihasilkan melalui reaksi dengan NaCN dan NaI dalam aseton kering. Reaksi hidrolisis p-metoksifenilasetonitril dapat dilakukan dalam suasana asam dan basa. Produk asam p-metoksifenilasetat terbaik dengan rendemen 31,51% dan kemurnian 84,70% dihasilkan dari hidrolisis dengan asam sulfat 65% dan direfluk selama 3,5 jam. Kondensasi p-metoksifenilasetonitril dengan floroglusinol menghasilkan produk berupa campuran yang mengandung 4-metoksibenzil- 2',4',6'-trihidroksifenil keton dengan rendemen 29,5%. Uji kemurnian hasil dan identifikasi struktur dilakukan dengan menggunakan kromatografi gas (GC), spektrometer GS-MS dan 1H-NMR serta spektrofotometer inframerah (IR).

Synthesis of 4-methoxybenzyl-2',4',6'-trihydroxyphenyl ketone and pmethoxyphenyl acetic acid from anethole as intermediate compounds of synthesis daidzein and genestein isoflavones has been done. This synthesis was aimed to diversify the utilization of Indonesian cheap raw material, i.e. anise oil becoming high economy products. Anethole has been isolated from anise oil by reduced pressure fractinated destillation. The oxidation of anethole was conducted using KMnO4 in a presence of concentrated H2SO4 at 30 oC for two hours using Tween 80 as a catalyst. This reaction produced p-anisaldehyde in 83.6% yield with 90.2% purity. Hydride reduction of p-anisaldehyde to get p-methoxy benzylalcohol in 88.36% yield with 99.89% purity was done using NaBH4 in methanol. Reaction between p-methoxybenzylalcohol with chlorotrymethylsylane and potassium chromate dissolved in chloroform afforded p-methoxy benzylchloride in 92.76% yield. Nitrilization reaction has been done in two different steps by Finkelstein’s methods, i.e : a). It was reacted with dissolved KCN in water producing p-methoxyphenylacetonitrile in low yield, b). Using NaCN in dry acetone produced p-methoxyphenylacetonitrile in 91.06% yield with 85.96% purity. Hydrolysis of p-methoxyphenylacetonitrile produced p-methoxyphenyl acetic acid can be done in acid and bases condition. p-Methoxyphenyl acetic acid in good yield (31.51% yield with 84.7% purity) was obtained in acid hydrolysis using 65% H2SO4. Condensation of p-methoxyphenylacetonitrile with flouroglucinol afforded a mixture of 4-methoxybenzyl-2',4',6'-trihydroxyphenyl ketone in 29.5% yield. The identification of the products were carried out by means of gas chromatography (GC), GC-MS, 1H-NMR spectrometers and IR spectrofotometer.

Kata Kunci : Anetol, p-anisaldehid, p-metoksifenilasetonitril, 4-metoksibenzil, 2',4',6'-trihidroksifenil keton