Green chemistry application for the synthesis of (1)-N-4'-methoxyphenylcalix[4]resorcinarene, and C-4-methoxyphenylcalix[4]resorcinarene

FIRDAUS, Maulidan, Jumina, Drs., Ph.D

2008 | Tesis | S2 Ilmu Kimia

Sintesis menggunakan prosedur sederhana, efisien energi, dan relatif cepat untuk pembuatan senyawa (1)–N–4’–metoksibenzil–1,10–fenantrolinium bromida, C-4-hidroksi-3-metoksifenilkaliks[4]resorsinarena, dan C-4-metoksi fenilkaliks[4]resorsinarena berbasis prinsip–prinsip green chemistry telah dilakukan. Sintesis senyawa (1)–N–4’–metoksibenzil–1,10–fenantrolinium bromida diawali dengan mereduksi p-anisaldehida dengan NaBH4 tanpa menggunakan pelarut menghasilkan 4-metoksibenzil alkohol dengan rendemen sebesar 98% diikuti dengan reaksi tanpa pelarut dari alkohol yang dihasilkan menggunakan PBr3 membentuk senyawa 4-metoksibenzil bromida sebesar 86%. Selanjutnya senyawa bromida yang dihasilkan direaksikan dengan 1,10- fenantrolin dalam pelarut aseton pada temperatur refluks selama 12 jam menghasilkan garam fenantrolinium target sebesar 68%. Sintesis senyawa C–4– hidroksi–3–metoksifenilkaliks[4] resorsinarena dilakukan dengan cara reaksi satu tahap antara resorsinol dan vanillin dengan katalis asam p-toluenasulfonat pada temperatur kamar tanpa pelarut. Senyawa C-4-metoksifenilkaliks[4]resorsinarena dibuat dengan cara menggerus resorsinol dan p-anisaldehida dengan jumlah mol yang sama pada temperatur kamar tanpa menggunakan pelarut berkatalis asam p-toluenasulfonat. Pada penelitian ini senyawa C–4–hidroksi–3–metoksi fenilkaliks[4]resorsinarena dan C-4-metoksifenilkaliks[4]resorsinarena diperoleh dengan rendemen berturut-turut sebesar 52% dan 63%.

A simple, energy–efficient, and relatively quick synthetic procedure for the preparation of (1)–N–4’–methoxybenzyl–1,10-phenanthrolinium bromide, C–4–hydroxy–3–methoxyphenylcalix[4]resorcinarene, and C–4–methoxyphenyl calix[4]resorcinarene based on green chemistry principles has been carried out. The synthesis of (1)–N–4’–methoxybenzyl–1,10–phenanthrolinium bromide was started by solvent-free reduction of p-anisaldehyde with NaBH4 to give 4-methoxybenzyl alcohol in 98% yield to be followed by solvent-free treatment of the resulted alcohol with PBr3 to yield 4-methoxybenzyl bromide (86%). Furthermore, the obtained bromide was reacted with 1,10-phenanthroline in acetone at reflux for 12h to give the phenanthrolinium salt target in 68% yield. The synthesis of C–4–hydroxy–3–methoxyphenylcalix[4]resorcinarene was achieved by a single step direct reaction of resorcinol and vanillin in the presence of p-toluenesulfonic acid as the catalyst at room temperature under solvent-free condition. C–4–methoxyphenylcalix[4]resorcinarene was prepared by grinding equimolar amount of resorcinol and p-anisaldehyde at room temperature in the presence of p-toluenesulfonic acid as the catalyst. Within this research, C–4–hydroxy–3–methoxyphenylcalix[4]resorcinarene and C–4–methoxyphenyl calix[4]resorcinarene were obtained in 52% and 63% yields, respectively.

Kata Kunci : green chemistry, (1)–N–4’–metoksibenzil–1,10–fenantrolinium bromida, C–4–hidroksi–3–metoksifenilkaliks[4]resorsinarena, C–4–metoksifenilkaliks[4]resorsinarena