SINTESIS METIL-3,5-DIKLORO-2-HIDROKSIBENZOAT DAN TURUNAN 2-HIDROKSIBENZAMIDA DARI METIL SALISILAT

HENI SULISTYAWATI, Prof. Dr. Hardjono Sastrohamidjojo;Dr. Chairil Anwar

2016 | Tesis | S2 Ilmu Kimia

Telah dilakukan sintesis metil-3,5-dikloro-2-hidroksibenzoat dan turunan 2-hidroksibenzamida dari bahan dasar metil salisilat. Senyawa metil-3,5-dikloro-2-hidroksibenzoat disintesis melalui reaksi klorinasi metil salisilat menggunakan gas Cl2. Hasil klorinasi metil salisilat selanjutnya direaksikan dengan 4-nitroanilin menggunakan katalis NaOMe dan pelarut toluena dengan pemanasan pada suhu 50 oC menghasilkan senyawa 3,5-dikloro-2-hidroksi-N-(4'-nitrofenil)benzamida (A). Metil salisilat direaksikan dengan amonia, dimetilamina dan dietilamina dengan pengadukan selama 36 jam pada temperatur kamar, secara berurutan menghasilkan senyawa 2-hidroksibenzamida (B), 2-hidroksi-N,N-dimetilbenzamida (C) dan 2-hidroksi-N,N-dietilbenzamida (D). Metil salisilat direaksikan dengan anilin menghasilkan senyawa 2-hidroksi-N-fenilbenzamida (E). Senyawa E disintesis dengan 4 cara yaitu ke-1: dilakukan dengan pengadukan selama 24 jam, ke-2: refluks dalam pelarut toluena selama 9 jam menggunakan katalis NaOMe, ke-3: menggunakan microwave selama 10, 600, 1200 dan 1800 detik, ke-4: pemanasan pada suhu 60 oC menggunakan katalis asam (amberlite) dengan pelarut dan tanpa pelarut metanol. Senyawa 2-hidroksi-N-(4'-nitrofenil)benzamida (F) disintesis dengan merefluks metil salisilat dengan 4-nitroanilin dalam pelarut toluena selama 48 jam menggunakan katalis NaOMe. Senyawa 2-hidroksibenzohidrazida (G) dan 2-hidroksi-N'-fenilbenzohidrazida (H) disintesis dengan merefluks metil salisilat dan amina (hidrazin hidrat dan fenil hidrazin) dalam pelarut metanol selama 5 jam. Produk hasil sintesis dikarakterisasi dengan spektrometer FTIR, GC-MS dan 1H-NMR. Hasil penelitian menunjukkan bahwa senyawa metil-3,5-dikloro-2-hidroksibenzoat telah berhasil disintesis dengan rendemen 9,92%. Senyawa B, C, D dan G telah berhasil disintesis dengan rendemen berturut-turut sebesar 61,44%, 30,14%, 29,68% dan 35,59%. Sedangkan senyawa A, E dan F belum berhasil disintesis karena amina yang digunakan bersifat kurang reaktif sehingga tidak dapat berperan sebagai nukleofilik yang kuat. Senyawa H berhasil disintesis akan tetapi kurang optimal, dengan persentase luas puncak pada data GC adalah 0,25%.

Synthesis of methyl-3,5-dichloro-2-hydroxybenzoate and 2-hydroxybenzamide derivatives from methyl salicylate have been carried out. Methyl-3,5-dichloro-2-hydroxybenzoate synthesized through chlorination reaction of methyl salicylate using Cl2. Product of chlorination from methyl salicylate reacted with 4-nitroaniline using NaOMe as catalys and toluene as solvent and heated at temperature 50 oC to produce 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-(4'-nitrophenyl)benzamide (A). Methyl salicylate reacted with ammonia, dimethylamine and diethylamine under stirring for 36 hours in room temperature, to produce 2-hydroxybenzamide (B), 2-hydroxy-N,N-dimethylbenzamide (C) and 2-hydroxy-N,N-diethyllbenzamide (D), respectively. Reaction of methyl salicylate with aniline produce 2-hydroxy-N-phenylbenzamide (E). The compound E can be synthesized with 4 methods, (1) stirring for 24 hours, (2) refluxing in toluena for 9 hours using NaOMe as catalyst, (3) reacting with microwave in various times (10, 600, 1200 and 1800 second) and (4) heating the compound at 60 oC using amberlite catalyst, under solvent free condition and methanol solvent. The 2-hydroxy-N-(4'-nitrophenyl)benzamide (F) synthesized from methyl salicylate with 4-nitroaniline by refluxing in toluene for 48 hours and using NaOMe as catalyst. The 2-hydroxybenzohidrazide (G) and 2-hydroxy-N'-phenylbenzohidrazide (H) synthesized by refluxing methyl salicylate and amine (hydrazine and phenylhidrazine) in methanol for 5 hours. All products were characterized by using FTIR, GC-MS and 1H-NMR spectrometer. The result obtained from this research showed that the methyl-3,5-dichloro-2-hydroxybenzoate has been successfully synthesized as 9.92% yield. The compound B, C, D and G have been synthesized and obtained 61.44%, 30.14%, 29.68% and 35.59% yield, respectively. The compound A, E and F have not successfully synthesized, due to the less reactivity of amine as nucleophilic, while the compound H has been synthesized less succesfully, result as shown by GC-0,25%.

Kata Kunci : Metil salisilat, klorinasi, 2-hidroksibenzamida